飛納電鏡 | 聚合物填料研究的十八般武藝
有機聚合物(英語:Polymer)是指具有非常大的分子量的化合物,分子間由結構單位(structural unit)、或單體由共價鍵連接在一起。這個聚合物(polymer)是出自于希臘字:polys 代表的是多,而 meros 代表的是小單位(part)[1],所以很多小單位鏈接在一起的這種特別的分子,我們稱之為聚合物 [2],例如塑料和高分子。掃描電鏡是研究聚合物材料的常見工具之一。
聚合物有哪些?
聚合物應用主要分為三大塊,也即通常所說的三大合成材料,他們分別是橡膠,塑料及纖維。可以說,聚合物材料遍布生活和工業的每一個角落,從小孩的塑料玩具到航天飛機上的器材,從汽車輪胎到內飾,從通訊光纜的增強包覆材料到高壓電纜的絕緣材料,從腳底到頭頂(鞋,衣物,帽子)。很難想象沒有聚合物的世界是什么樣子。
聚合物的功能有哪些?
為了適應不同的行業,科學家和工程師們開發出各類不同功能的聚合物材料,絕緣耐高壓,到抗拉,耐潮耐熱。通過科學配方,甚至可以實現從絕熱到導熱,從絕緣到導電的轉變。
1976 年白川英樹發現在聚乙炔里摻雜少量溴之后,電流表的指數猛的增大,以致燒壞了儀器。經測量,聚乙炔的導電性變成了之前的一億倍,這已經接近了銀的導電性,而這僅僅是通過填料改善聚合物的物理、化學性質的一個案例,填料的作用很奇妙吧?
什么是填料?
填料(英語:filler)又名填充劑,填加劑。顧名思義,是填充在聚合物材料中的他類物質。通常,增強纖維增加聚合物復合材料的機械性能,而各種特定填料可以調節各項功能性指標:導電性,阻燃性,絕熱性等。可以說,聚合物材料的發展,完全就是填料材料的發展。
而聚合物材料的開發,可以說是填料材料的開發。
填料材料的研究
填料的研究主要可分為以下三個方面:
1. 積極開發新型填料,使用新型復合技術,尤其是納米復合技術。
2. 研究不同種類、形狀、大小的填料,并建立復配模型。探索多種填料之間的搭配以及不同填料之間的Z佳配比,實現基體內填料的Z優填充。
3. 改善填料在基體中的分散。
圖1. 三元復配填料在聚合物導熱材料中的分布示意圖
飛納電鏡對于聚合物填料研究的十八般武藝
1. 快速而優異的形貌表征
通過掃描電鏡成像,可以對各類填料材料,例如玻纖進行直徑分析和缺陷檢查。可以對填珠材料進行粒徑表征和粗略的均勻性評估。
飛納電鏡抽真空時間僅需 15 秒,從進樣到第 一張 SEM 圖像僅需 30 秒,形貌表征效率高。尤其適合企業,工廠等大量樣品的測試需求。
圖2. 飛納臺式掃描電鏡對填料及分布特性進行表征
2. 背散射電子成像
背散射電子的圖像顯示的是元素的成分信息成像,因此背散射電子對于聚合物填料有得天獨厚的成像優勢。
同樣有背散射電子,而飛納電鏡得益于高亮度的 CeB6 燈絲,因此背散射電子成像效果尤為zhuo越。
圖3. 橡膠中填料分布 BSD 成像
3. 冷臺
有人會問,為什么在聚合物研究中會用到冷臺?實際上,很多聚合物材質的熔點很低。
高密度聚乙烯熔點范圍為 132-135℃,低密度聚乙烯熔點較低(112℃)且范圍寬。PMMA 的熔點約 130–140 °C。
圖 4 所示樣品,在冷凍前,材料表面由于電子束的熱效應,局部溫度升高,產生了許多孔洞,無法準確評估填料的分布特性。
通過飛納電鏡冷臺,可以把樣品凍起來,給樣品降降溫,成像更準確。
與其他配件一樣,飛納電鏡冷臺采取的是樣品杯的設計,沒有任何拆裝過程,不用擰一顆螺絲,被稱為操作zu簡單的配件。
圖4. 聚乙烯(PE)填充 40% CaSO4 + 3% Ag 冷臺觀察
4. 內置 134 倍光學導航顯微鏡
在某些特殊應用場合,例如高壓絕緣包裹聚四氟乙烯(PTFE)材料,科學家和工程師們對材質的表面質量有著苛刻的要求,材料表面的一顆不起眼的小黑點有可能會成為高壓擊穿的壞點,進而影響這個系統的失效。
目視檢測中發現的缺陷,如果放到電鏡中,往往如大海撈針,很難準確定位到缺陷位置,而飛納具備內置 134 倍光學導航顯微鏡,可以解決這一難題。
飛納是光學導航的fa明者,也是目前放大倍數Z高的光學導航顯微鏡。高倍數光學顯微鏡的意義在于,可以快速定位到極其微小的缺陷所在位置。
圖 5 左圖所示為 PTFE 管材中黑色缺陷位置,按猜測Z有可能是外來雜質。在高倍光學導航的輔助下,工程師快速并準確定位到該位置,通過分析發現,此位置為加工缺陷,并非外來雜質,為解決問題提供了準確方向。
圖5. 光學導航快速定位到缺陷位置
好了,對于聚合物填料研究,飛納的十八般武藝還沒講完呢,如果您在工作或研究中遇到了問題,或者對分析手段感興趣,歡迎關注飛納電鏡公眾號,聯系工程師,幫助您解決問題。
參考文獻
[1] Online Etymology Dictionary
[2] IUPAC. "Glossary of Basic Terms in Polymer Science". Pure Appl. Chem. 1996, 68, 2287-2311.
[3] Chiang, C. K.; Druy, M. A.; Gau, S. C.; Heeger, A. J.; Louis, E. J.; MacDiarmid, A. G.; Park, Y. W.; Shirakawa, H. Synthesis of Highly Conducting Films of Derivatives of Polyacetylene, (CH)x. Journal of the American Chemical Society. 1978, 100 (3): 1013. doi:10.1021/ja00471a081.
[4] Ebbing, Darrell; Steven Gammon. General Chemistry 8th. New York: Houghton Mifflin Company. 2005: 1042–1043. ISBN 0-618-399410.
[5] 聚合物導熱材料用填料及其表面處理的研究進展,中廣核俊爾新材料有限公司
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