乘風“碳中和” | 核電安全利用---論水分析之道
核電是戰略高科技產業,是清潔能源產業的重要組成部分。中國是目前世界商用核電發展速度Z快的國家。截至2021年8月,中國大陸投入商用運行的核電機組共50臺,主力堆型為壓水堆(PWR)。發展大型先進PWR核電站是優化我國電力結構、緩解能源和環境壓力的重要途徑,是中國穩步推進“碳中和”戰略,實現能源轉型發展的重 點方向。以下為PWR原理示意圖:
圖 1 壓水反應堆原理示意圖(來自網絡)
PWR以普通水作為冷卻劑,系統由兩個回路組成。
1 一回路具有很高壓力(約150個大氣壓),使得一回路水加熱至300℃以上而不沸騰。
2 一回路水將反應堆的熱能傳遞到二回路,在二回路產生高溫蒸汽,Z 終由汽輪機推動渦輪發動機運轉產生電能。
在高溫高壓下,水中低至μg/L濃度的氯化物和硫酸鹽等雜質離子,就可以造成核電廠的不銹鋼組件,例如蒸汽發生器,鍋爐管、冷凝器管和渦輪葉片,受應力引起腐蝕開裂。
因此存在水中的離子雜質,是核電水化學監控的重 點。
由于硼是一種很好的中子吸收劑,壓水反應堆(PWR)通常使用硼酸溶液作為一回路冷卻劑以控制核反應。測量硼酸水中的陰離子污染物是監測腐蝕的重要組成部分,由此需要一種可靠的方法來測定硼酸水中痕量陰離子污染。
離子色譜(IC)是電廠水中痕量離子雜質測定必不可少的技術。
在初始燃料周期,硼酸的濃度可高達2500mg/L,為解決高硼酸基體對雜質離子測定干擾的問題,IC較早的方法采用四硼酸鈉淋洗條件。但是這種方法會存在很多問題,比如需要手動配制淋洗液,難以保證淋洗液的一致性;當使用四硼酸鈉梯度淋洗時,會存在顯著的基線漂移,導致檢出限升高,干擾某些離子的積分、定量,如下圖:
圖 2 手配四硼酸鈉梯度淋洗譜圖
賽默飛開創了一種自動在線電解制備四硼酸鹽淋洗液的方法
該方法巧妙地將淋洗液發生器(EG)與硼酸淋洗液相結合,實現了在線電解制備四硼酸鹽淋洗液。
方法中保持硼酸濃度的恒定,通過改變KOH發生濃度,自由實現梯度淋洗。由于淋洗液發生器可電解產生不含碳酸鹽污染的KOH溶液,有助于保持背景電導的一致性,提供穩定的色譜峰響應。淋洗液經抑 制后,硼酸濃度可維持恒定,從而顯著降低梯度過程基線漂移,獲得更可靠的峰積分。
此外,使用2mm微孔色譜柱,配合大體積進樣技術,具有卓 越的靈敏度,可實現5000mg/L高硼酸基體中低于1μg/L常見陰離子的檢測,完全滿足核電硼酸水的監測需要。
圖 3 在線電解制備四硼酸鹽-系統流路圖
圖 5 在線電解制備四硼酸鹽-分析譜圖
在PWR高溫高壓下,高濃度的硼酸會凝結,沉積在燃料棒的金屬氧化物表面。為防止結垢以及弱酸溶液對金屬材質的腐蝕,需要加入一定量的堿液調控pH值。通常加入LiOH,將pH300℃提高到6.9或更高。對應硼酸濃度,Li+濃度通常在1.8~4mg/L范圍內,然而,mg/L的Li+對μg/L的雜質陰離子亦會產生影響。
應對措施
為了解決這一問題,在樣品流路中,采用了淋洗液發生器組件中可以實時消除陽離子雜質污染的CR-CTC(連續再生陽離子捕獲柱),如圖7,有效去除鋰離子,減少潛在干擾。此方案下,氟離子、氯離子、硫酸根的方法檢出限分別低至0.02、0.02、0.28μg/L。
圖 7 含鋰硼酸水分析-系統流路圖
除了含鋰硼酸水分析,離子色譜在核電超純水分析、化學添加劑(多種胺,如嗎啉、乙醇胺、2-二乙基乙醇胺、環乙胺等)的分析、氧清除劑的分析等方面具有廣泛的應用。
解決方案
應對核電水質分析的苛刻挑戰,賽默飛提供完備的解決方案:全流路溫控、高效穩定的Dionex ICS6000離子色譜系統,應對痕量分析的大體積進樣器Dionex AS-HV,連續產生新鮮高純水的Dionex IC Pure水純化系統,應對過程分析的連續流體在線監測系統Dionex Integral。賽默飛愿助力核電企業共成長。
圖 8 Dionex ICS6000離子色譜系統
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