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表面張力是液體表面任意兩相鄰部分之間垂直于它們的單位長度分界線相互作用的拉力。而動態(tài)表面張力是沒有明確釋義的非專有名詞。各個行業(yè)對動態(tài)表面張力的理解和需求都有不同,有的是表面張力隨時間的變化、有的是表面張力隨氣泡壓力的變化、有的是表面張力隨濃度的變化等等。比如石油行業(yè)大多采用以下第2種,偶爾采用以下第1種:
1、動態(tài)表面張力可以理解為隨時間變化的表面張力,比如白金板法測表面張力或白金環(huán)法測表面張力的測量曲線的橫軸都是時間。
2、動態(tài)表面張力可以理解為液體-空氣或液體-液體在6000轉(zhuǎn)/分鐘~10000轉(zhuǎn)/分鐘高速旋轉(zhuǎn)下的表界面張力,比如旋轉(zhuǎn)滴法測超低界面張力。
3、動態(tài)表面張力可以理解為液體從平針頭緩慢擠出、形成液滴至滴落的過程,其中將落未落狀態(tài)也就是懸滴法測表面張力。
4、動態(tài)表面張力可以理解為在液體中從1個泡/秒到20個泡/秒、打出氣泡的速度不斷加速,液體表面張力的變化,也就是氣泡壓力法測表面張力,曲線橫軸是每秒打出的氣泡數(shù)量。
5、動態(tài)表面張力可以理解為不同的表面活性劑遷移到新的界面需要的時間不同,在表面活性劑的遷移過程中,表面張力是在不斷變化。例如噴墨打印機的打印頭噴墨到紙張上只需要十幾毫秒(或更短時間),汽車漆噴涂到工件上或乳膠漆滾涂到墻面上可能需要幾十到幾千毫秒。
6、動態(tài)表面張力可以理解為自動測定一系列不同濃度表面活性劑溶液的表面張力,同時記錄γ-c(濃度)曲線,通過擬合曲線,自動判別拐點并計算出此體系中表面活性劑的臨界膠束濃度CMC。用表面張力與濃度的對數(shù)作圖,在表面吸附達到飽和時,曲線出現(xiàn)轉(zhuǎn)折點,該點的濃度即為CMC。表面活性劑水溶液的表面張力開始時隨溶液濃度增加而急劇下降,到達一定濃度(即CMC)后則變化緩慢或不再變化。因此常用表面張力-濃度對數(shù)圖確定CMC。表面活性劑分子在溶劑中締合形成膠束的Z低濃度即為臨界膠束濃度,曲線橫軸是濃度。
(來源:上海中晨數(shù)字技術(shù)設(shè)備有限公司)
- 接觸角測量儀測量動態(tài)表面張力 2
接觸角測量儀采用懸滴法進行動態(tài)表面張力測量尤其適合研究表面活性劑體系:不但可以考察表面活性劑的擴散速度,而且可以通過 “surface life/age scanning 液滴壽命” 測量模式完整地測繪出所考察體系的 “表面張力γ - 表面活性劑濃度c - 界面時間/壽命t” 三維拓撲關(guān)系圖,γ(c,t),從而進一步確定體系臨界膠束濃度CMC隨界面壽命的時間依賴關(guān)系,CCMC(t)。
懸滴法測量動態(tài)表面張力有二大特點:
特點一 懸滴法所適用的動態(tài)測量時間范圍廣:從表/界面形成后的約0.1秒(甚至可低到幾十微秒)起,對表/界面進行時間依賴性的動態(tài)測量,測量可持續(xù)至幾分鐘,幾小時,幾天...。雖然在測量短界面壽命極限方面,ZD氣泡壓力法可以測量到更短的界面壽命(約幾毫秒);但在長時間端,ZD氣泡壓力法只能測量到約幾十到100秒。其它的傳統(tǒng)方法要么根本不適合于動態(tài)測量(如吊環(huán)法),要么能夠測量的起始時間遲至幾秒到十幾秒左右(如液滴體積法,薄板法)。另外傳統(tǒng)的吊環(huán)法和薄板法由于表面活性劑分子容易吸附在其探針表面從而改變其表面的潤濕特性,可能對測量結(jié)果造成較大的干擾。
特點二 在于此方法可以通過對一個液滴從其 “誕生” 時刻起進行持續(xù)地測量,一直到預(yù)期的或希望的測量時間點為止(surface life/age scanning)。這不但保證了所有的測量數(shù)據(jù)來自于同一液滴界面,而且測量的時間間隔也可以幾乎隨意地短或長(最短時間間隔只受相機的速度決定,比如1-10ms),大大地提高了獲得的動態(tài)曲線 γ(t)的連續(xù)性(時間分辨率)和可靠性,而且也使得測量所需時間大幅度地減小。比如測量一條從界面形成開始(0時間),持續(xù)到100s(界面壽命)的動態(tài)曲線,如果采用傳統(tǒng)的滴體積法或ZD氣泡壓力法,就需要預(yù)先選擇/指定幾個測量時間點(比如20個不同的時間點),然后對于每個時間點,通過調(diào)節(jié)相應(yīng)的測量參數(shù)(如加液或氣流量速率)逐點進行測量,直到所有的時間點測量完畢。這樣的一個測量過程往往需要一個甚至幾個小時,得到的曲線也只能從20個不同的時間點插值而成,而且不同點的表面張力值均來自不同的液滴或氣泡界面(不但表面張力值會發(fā)生漂移,而且時間計時上也會有偏差/bias)。同樣的測量如果采用懸滴法來進行,整個測量過程只需要100s,在這段時間內(nèi)采集的對應(yīng)于不同時間點的測量點數(shù)可以高達成千上萬,而且所有的表面張力值均來自同一個液滴,完全避免了表面張力值和時間計時上的偏差/bias問題。
動態(tài)速度錄像模式,結(jié)合高精度自動注射泵,高速度相機,和全自動錄像分析計算功能以及全輪廓懸滴分析法,以上這些條件是接觸角測量儀懸滴法測量動表面張力必不可少的條件。
- 動態(tài)表面張力的時間依賴性
表面張力值反映的是分子從一液體的體相轉(zhuǎn)移到表面層后,其(相較于處在體相時)所擁有的額外能量。這一額外能量與表面層的當前狀態(tài)緊密相關(guān),后者包括分子的組成/分布/排列/取向等。當一新的表面從開始形成到到達一相對平衡的穩(wěn)定狀態(tài)需要一定的時間,對于單組分的液體,涉及的往往只是表面層分子的分布、排列和取向,而這個過程一般可以在瞬間內(nèi)完成。但是對于多組分的液體(如溶液/含有表面活性劑的溶液),體相中的不同組分首先需要通過擴散到達表面層以下的過渡區(qū)域,然后再通過表面吸附過程進入表面層。在表面層,不同組分的分子還需要經(jīng)歷分布/排列/取向等過程,以ZZ到達相對穩(wěn)定的平衡狀態(tài)。取決于液體所含的組分的屬性(分子量/化學結(jié)構(gòu)/構(gòu)型/溶液粘度等),這一整個過程可以在幾毫秒內(nèi)完成,也可以持續(xù)幾秒、幾分、幾小時、甚至幾天。所以表面層的狀態(tài)是一時間函數(shù),反映這一狀態(tài)的表面張力一般都表現(xiàn)出隨時間而變化的動態(tài)特性,這一時間依賴性也被稱為動態(tài)表面張力(dynamic surface tension)。通過對一體系動態(tài)表面張力的測量,可以獲得與分子擴散、分子在表面層的分布/排列/取向等動態(tài)過程有關(guān)的速度/時間參數(shù)。
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