中藥是以中醫理論為基礎，指導臨床應用的藥物，是中華文明瑰寶。十四五規劃綱要提出，推動中醫藥傳承創新，大力發展中醫藥事業。中藥來源廣泛、品種繁多、成分復雜，具有相對復雜的成分體系，借助現代的分析技術手段對中藥成分進行分析有助于進一步探索中藥的有效性、安全性特點以及臨床價值，以及完善質量控制和標準體系建設。

在現代分析技術中，質譜是一種同時具備高特異性和高靈敏度且得到了廣泛應用的普適性方法，通過將化合物電離并碎裂，再利用碎片離子信息推斷出原始母體分子的細節，從而實現化合物的識別、結構解析和定量1，為中藥化學成分的分析鑒定提供了可以利用的技術資源。高靈敏度是質譜儀非常廣泛的技術性能要求。與儀器的質量精度相比，一個經常被忽視的領域，是飛行時間高分辨質譜較低占空比從而使系統靈敏度降低。

SCIEX ZenoTOF? 7600系統采用一種新穎的捕獲/釋放技術Zeno? trap(Zeno 阱)，在精確質量質譜平臺上可以提供超過90%的占空比循環，這可以等同于系統的靈敏度提升了4-20倍。更重要的是，這樣的提升沒有犧牲任何關于其它系統性能，這意味著掃描速度快，分辨率高。本文將基于ZenoTOF? 7600系統以手參為例，結合Zeno IDA和Zeno? trap技術實現高通量和高質量的數據采集及中藥成分鑒定。

手參，(拉丁學名：Gymnadenia conopsea (L.) R. Br.)單子葉植物綱，蘭科，手參屬地生草本植物。分布于東北、華北及陜西、寧夏、新疆、山西、內蒙古、四川等省區;為蒙、藏藥，其性味甘，微苦、涼，有補腎益精，理氣止痛之功效。文獻報道，其成份包括黃銅、萜類、琥珀酸酯、生物堿等。

基于ZenoTOF? 7600系統的 Zeno? IDA技術，一次數據采集，同時獲得一級和二級質譜信息，即使在非常高速率進行二級信息采集時，也能夠保持良好的數據質量。結合SCIEX OS軟件及中藥MS/MS高分辨質譜數據庫，進行峰提取和數據庫匹配，根據化合物的質量準確度、同位素分布和TOF MS/MS的匹配度，綜合評判得分，共計鑒定天然產物181種，主要包括：琥珀酸酯糖苷、酚酸、生物堿、黃酮等成份。典型提取離子流圖如下：

圖1. 正負離子模式下鑒定到化合物的提取離子流圖

在Zeno? IDA模式下，開啟Zeno? trap技術可以幫助顯著提高二級靈敏度和二級譜圖質量：quality大于80 的二級譜圖數目顯著提高(圖2)，低含量化合物的二級匹配得分顯著提高(圖3);從而提高(15%)數據庫匹配數目。

圖2. Zeno? trap開啟和關閉時，quality >80的二級個數

圖3. Zeno? trap開啟和關閉時，巴利森苷C的二級數據匹配結果。

參考文獻：

1.

Lindholm, E. (1954) Tandem mass spectrometric studies of ion-molecule reactions, Z. Naturforsch. 9a, 535.

2.

2021 ANTOP 最受好評的

多重碎裂高分辨質譜創新獎

SCIEX 2021年度高分辨質譜新品ZenoTOF? 7600 系統，榮獲“2021 ANTOP 最受好評的多重碎裂高分辨質譜創新獎”。

Zeno trap和EAD作為 MS/MS 靈敏度和碎裂技術的階段性飛躍的強大組合。它們共同提供了獲取所需的關鍵 MS/MS 信息的能力：表征大分子，包括翻譯后修飾;闡明小分子和脂質的位置異構體。ZenoTOF? 7600系統的主要性能突破：

1

改善QTOF MS/MS 占空比問題

? >90% 的離子注入 TOF

? 使用 Zeno trap技術可將靈敏度提高約 5-20 倍

? 鑒定和定量低豐度離子

2

所有分子類型的可調碎裂

? 采用可控能量的電子活化解離 (EAD)

3

MS/MS 掃描速率高達133 Hz

? 改進的數據依賴型采集DDA 和高分辨率 MRMHR