高錳酸鹽指數測定儀影響高錳酸鹽指數測定的原因
1、高錳酸鉀標準溶液的濃度對測定結果的影響
高錳酸鉀標準溶液濃度的高低對空白值及樣品值的影響較大。理論上應盡量準確調節至0.0100mol/L。在實踐中,當高錳酸鉀標準溶液濃度偏高時,空白試驗所消耗高錳酸鉀的體積偏低,樣品試驗所消耗高錳酸鉀的體積也偏低,樣品測定值偏低。當高錳酸鉀標準溶液濃度偏低時,滴定用量增大,樣品溫度下降幅度大,反應速度減慢,從而使樣品測定值偏高。
因此,高錳酸鉀標準溶液濃度的校正系數需準確調在0.9800~1.0100之間,空白值保證在0.40~0.50之間,這樣對樣品測定的影響較小,測定的準確度較高。
2、反應體系的酸度對測定結果的影響
酸度對氧化還原反應方向的影響大致可分為兩種情況:一種是H+直接參加氧化還原反應所造成的影響。另一種則是H+與氧化劑或還原劑結合成難理解的化合物所產生的影響。從此方法的反應原理可以看出,酸度對此反應的影響主要是H+直接參加氧化還原反應所產生的。從化學平衡的角度來分析,當酸度增大時反應式(1)和(2)會加速向右進行,反之則向左進行。另外,酸度增大也相當于增大了反應物的濃度,根據質量作用定律,化學反應速度與反應物濃度之積成正比,因此提高酸度可以加快反應的速度,但酸度也不易太大,當反應體系的酸度太大時將發生式(3)副反應,而當反應體系的酸度降低時,反應式(1)和(2)會加速向左進行,導致KMnO4在有限的時間內不能充分發揮其氧化作用,而使結果偏低。同時由于生成了Mn2+導致式(4)副反應。此反應在酸性溶液中進行得比較緩慢,但隨著酸度降低,反應速率逐漸加快,且一旦生成MnO2,它馬上會作為催化劑,促使發生式(5)分解反應。
MnO4-+還原性物質+H+96~98℃Mn2++CO2↑+H2O(1)
2MnO4-+5C2O42-+16H+75~85℃2Mn2++10CO2↑+8H2O(2)
C2O42-+2H+=H2C2O4(3)
2MnO4-+Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+(4)
4MnO4-+2H2O=4MnO2↓+3O2+4OH-(5)
綜上所述,反應體系的酸度對酸性高錳酸鉀氧化法測定高錳酸鹽指數的反應速度和方向有較大的影響。且酸度必須適宜,否則將會導致測定結果出現偏差。因此采用此方法測定高錳酸鹽指數時,一定要控制好反應體系的酸度。特別是在采樣時,一定要控制樣品的酸度在pH=1~2之間。
3、加熱時間對測定結果的影響
影響反應速度的因素很多,但化學反應速度一經確定,反應時間將直接影響反應進行的程度。因為化定高錳酸鹽指數,只是測的規定時間內高錳酸鉀所氧化水樣中的還原性物質的量,并不是水樣中所有可以被氧化的還原性物質的總量,反應時間將直接影響Z終測定的結果,因此對樣品進行加熱時,一定要在水浴完全沸騰后再將樣品放入。等水浴再次沸騰時立刻計時,并嚴格控制時間為30min。若加熱時間過長,樣品測定值偏高。反之,則偏低。
4、反應體系的溫度對測定結果的影響
高錳酸鉀氧化草酸鈉的反應是個吸熱反應,實驗證明,一般吸熱反應溫度每升高10℃,反應速度可增加2~4倍。在常溫下此反應的反應速度非常慢,當溫度升高時明顯加快了反應的速度。但是反應體系的溫度也不能太高,將樣品取下加Na2C2O4時溫度不能高于90℃,否則部分H2C2O4會分解:
H2C2O4→CO2+CO+H2O(6)
這樣會使測定結果偏低。在滴定的全過程中,溫度須保持在70~80℃范圍內。這樣,測定結果的準確度更高。
5、滴定速度對測定結果的影響
酸性法測定高錳酸鹽指數時,應使溶液中反應物高錳酸鉀和草酸鈉能在Z適宜的溫度條件下充分接觸而發生反應,否則再熱溶液中不但會導致高錳酸鉀和草酸鈉發生式(5)和(6)的熱分解反應,而且可能會導致反應的溫度下降造成測定的誤差。因此,在測定時應保持滴定的速度與反應的速度同步。由于高錳酸鉀與還原性物質進行的化學反應中存在著“自動催化反應”生成物中的Mn2+對反應本身起著一定的催化作用開始時反應較慢,當生成一定量的Mn2+是反應速度就加快了,隨著反應地進行,反應物的濃度在減少,反應的速度又變慢了。因此,在測定過程中滴定的初始速度和結束速度就應該稍慢,中間速度應稍快些,注意在滴定過程中溶液應呈珠串狀往下滴,而不宜呈直線狀。樣品應在2min內滴完,時間不宜過長,否則溫度下降,測定結果偏高。滴定終點應保持微粉紅色,并保持30s不退色,且具有一致性。
高錳酸鹽指數是一個相對的條件性指標,在分析過程中受高錳酸鉀標準溶液濃度、反應體系酸度、加熱時間、反應體系溫度、滴定速度等多個因素的影響。因此需要嚴格控制其測定條件,由以上分析,可得出以下結論:
高錳酸鉀標準溶液的濃度一定要調至使校正系數K值在0.9800~1.0100之間。
加熱時間應從水浴重新沸騰實際時計時,并嚴格控制30min。
測定樣品時,開始溫度不能高于90℃,測定結束時不宜低于70℃。
滴定時間控制在2min內,所有樣品終點顏色具有一致性。
高錳酸鉀溶液加入水樣后,應立即置于沸水浴中,否則影響測定結果。
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