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烯烴能直接發(fā)生取代反應(yīng)么

八恰恰 2016-12-14 07:34:44 603  瀏覽
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  • 7iramisuyams 2016-12-15 00:00:00
    烯烴的通式是CnH2n 簡單的烯烴含有一個碳碳雙鍵 烯烴的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定,但比烷烴活潑.考慮到烯烴中的碳-碳雙鍵比烷烴中的碳-碳單鍵強,所以大部分烯烴的反應(yīng)都有雙鍵的斷開并形成兩個新的單鍵.   烯烴的特征反應(yīng)都發(fā)生在官能團 C=C 和 α-H 上. 催化加氫反應(yīng)   CH2=CH2+H2→CH3—CH3   烯烴與氫作用生成烷烴的反應(yīng)稱為加氫反應(yīng),又稱氫化反應(yīng).   加氫反應(yīng)的活化能很大,即使在加熱條件下也難發(fā)生,而在催化劑的作用下反應(yīng)能順利進行,故稱催化加氫.   在有機化學(xué)中,加氫反應(yīng)又稱還原反應(yīng).   這個反應(yīng)有如下特點:   ①.轉(zhuǎn)化率接近,產(chǎn)物容易純化,(實驗室中常用來合成小量的烷烴;烯烴能定量吸收氫,用這個反應(yīng)測定分子中雙鍵的數(shù)目).   ②.加氫反應(yīng)的催化劑多數(shù)是過渡金屬,常把這些催化劑粉浸漬在活性碳和氧化鋁顆粒上;不同催化劑,反應(yīng)條件不一樣,有的常壓就能反應(yīng),有的需在壓力下進行.工業(yè)上常用多孔的骨架鎳(又稱Raney鎳)為催化劑.   ③.加氫反應(yīng)難易與烯烴的結(jié)構(gòu)有關(guān).一般情況下,雙鍵碳原子上取代基多的烯烴不容易進行加成反應(yīng).   ④.一般情況下,加氫反應(yīng)產(chǎn)物以順式產(chǎn)物為主,因此稱順勢加氫.   ⑤.催化劑的作用是改變反應(yīng)途徑,降低反應(yīng)活化能.一般認(rèn)為加氫反應(yīng)是H2和烯烴同時吸附到催化劑表面上,催化劑促進H2的 σ鍵斷裂,形成兩個M-H σ鍵,再與配位在金屬表面的烯烴反應(yīng).   ⑥.加氫反應(yīng)在工業(yè)上有重要應(yīng)用.石油加工得到的粗汽油常用加氫的方法除去烯烴,得到加氫汽油,提高油品的質(zhì)量.又如,常將不飽和脂肪酸酯氫化制備人工黃油,提高食用價值.   ⑦.加氫反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)熱稱氫化焓,不同結(jié)構(gòu)的烯烴氫化焓有差異. 加鹵素反應(yīng):   烯烴容易與鹵素發(fā)生反應(yīng),是制備鄰二鹵代烷的主要方法:   CH2=CH2+X2→CH2X CH2X   ①.這個反應(yīng)在室溫下就能迅速反應(yīng),實驗室用它鑒別烯烴的存在(溴的四氯化碳溶液是紅棕色,溴消耗后變成無色).   ②.不同的鹵素反應(yīng)活性規(guī)律:   氟反應(yīng)激烈,不易控制;碘是可逆反應(yīng),平衡偏向烯烴邊;常用的鹵素是Cl2和Br2,且反應(yīng)活性Cl2>Br2.   ③.烯烴與溴反應(yīng)得到的是反式加成產(chǎn)物,產(chǎn)物是外消旋體. 3、加質(zhì)子酸反應(yīng)   烯烴能與質(zhì)子酸進行加成反應(yīng):   CH2=CH2+HX→CH3 CH2X   特點:   1.不對稱烯烴加成規(guī)律   當(dāng)烯烴是不對稱烯烴(雙鍵兩碳被不對稱取代)時, 酸的質(zhì)子主要加到含氫較多的碳上,而負(fù)性離子加到含氫較少的碳原子上稱為馬爾科夫尼科夫經(jīng)驗規(guī)則,也稱不對稱烯烴加成規(guī)律.烯烴不對稱性越大,不對稱加成規(guī)律越明顯.   2.烯烴的結(jié)構(gòu)影響加成反應(yīng)   烯烴加成反應(yīng)的活性:   (CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH2   3.質(zhì)子酸酸性的影響   酸性越強加成反應(yīng)越快,鹵化氫與烯烴加成反應(yīng)的活性:   HI > HBr > HCl   酸是弱酸如H2O和ROH,則需要強酸做催化劑.   烯烴與硫酸加成得硫酸氫酯,后者水解得到醇,這是一種間接合成醇的方法:   CH3CH=CH2+H2SO4→H3CCHCH3----(H2O)----CH3CHCH3+H2SO4   │ │   OSO3H OH 4、加次鹵酸反應(yīng)   烯烴與鹵素的水溶液反應(yīng)生成β-鹵代醇:   CH2=CH2+HOX→CH3 CH2OX   鹵素、質(zhì)子酸,次鹵酸等都是親電試劑,烯烴的加成反應(yīng)是親電加成反應(yīng).反應(yīng)能進行,是因為烯烴π鍵的電子易流動,在環(huán)境(試劑)的影響下偏到雙鍵的一個碳一邊.如果是丙烯這樣不對稱烯烴,由于烷基的供電性,使π鍵電子不均勻分布,靠近甲基的碳上有微量正電荷 ,離甲基遠(yuǎn)的碳上帶有微量的負(fù)電荷 ,在外電場的存在下,進一步加劇正負(fù)電荷的分離,使親電試劑很容易與烯烴發(fā)生親電加成.   飽和烴中的碳原子不能與其他原子或原子團直接結(jié)合,只能發(fā)生取代反應(yīng).而不飽和烴中的碳原子能與其它原子或原子團直接結(jié)合,發(fā)生加成反應(yīng). 5加聚反應(yīng)   加聚反應(yīng)(Addition Polymerization):即加成聚合反應(yīng), 烯類單體經(jīng)加成而聚合起來的反應(yīng).加聚反應(yīng)無副產(chǎn)物. 加成反應(yīng) 不飽和化合物的一種特征反應(yīng).反應(yīng)物分子中以重鍵結(jié)合的或共軛不飽和體系末端的兩個原子,在反應(yīng)中分別與由試劑提供的基團或原子以σ鍵相結(jié)合,得到一種飽和的或比較飽和的加成產(chǎn)物.這個加成產(chǎn)物可以是穩(wěn)定的;也可以是不穩(wěn)定的中間體,隨即發(fā)生進一步變化而形成穩(wěn)定產(chǎn)物.加成反應(yīng)可分為離子型加成、自由基加成、環(huán)加成和異相加成等幾類.其中Z常見的是烯烴的親電加成和羰基的親核加成. 取代反應(yīng) 可分為親核取代、親電取代和均裂取代三類.如果取代反應(yīng)發(fā)生在分子內(nèi)各基團之間,稱為分子內(nèi)取代.有些取代反應(yīng)中又同時發(fā)生分子重排(見重排反應(yīng)).取代反應(yīng)的通式是自由基取代Cl·+H··CH3—→HCl+·CH3·CH3+Cl··Cl—→CH3Cl+·Cl.   在有機化學(xué)中,親電子和親核性取代反應(yīng)非常重要. 取代反應(yīng) 有機的取代反應(yīng)會依以下的特點,被歸類到若干個有機反應(yīng)類別中:   促使反應(yīng)的反應(yīng)物是親電子試劑還是親核試劑.   反應(yīng)中的中間物是一個陽離子、一個陰離子還是一個自由基.   反應(yīng)的基質(zhì)是脂肪族化合物還是芳香族化合物.

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